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2008年研究生考题：第二部分:物理化学 (总分75分)
一. 单选题(每题2分,共24分)
1．在等温等压且不做非体积功时，符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行 （A）△H＞0 △S＜0 （B）△H＞0 △S＞0 （C）△H＜0 △S＞0 （D）△H＜0 △S＜0
2．PCl5(g)的分解反应是PCl5(g) = PCl3(g)+ Cl2(g),473K达到平衡时, PCl5(g)有38.7%分解,,在573K时达到平衡时,有93.6%分解,则此反应为
（A）吸热反应 （B）无法判断反应是吸热或放热反应 （C）放热反应 （D）两个温度下的平衡常数相等
3．在氧弹式量热计中，置固体草酸于氧弹量热计中作量热测定，整个过程的熵变△S （A）△S＞0 （B）△S＜0 （C）△S = 0 （D）不能确定
4. 导出麦克斯韦关系式和对应系数关系式的直接根据是 （A）克劳修斯不等式 （B）卡诺循环
（C）热力学基本方程 （D）吉布斯-亥姆霍兹方程
5. 碳酸钠和水可形成Na2CO3.H2O ; Na2CO3 7H2O ; Na2CO3 10H2O 三种化合物，当在101.325 KPa下,该物系共存的最多相数为
(A) 2 (B) 4 (C) 5 (D) 3
6.两只烧杯各有1Kg水,向A杯中加入0.02mol的蔗糖,向B杯中加入0.02mol的NaCl,两只烧杯按同样的速度冷却降温,则有:
（A）A杯先结冰 （B）B杯先结冰
（C）两杯同时结冰 （D）不能预测结冰的先后次序
7. 含0.002 mol/l KCl与0.001mol/l Na3PO4(全部电离)的混合水溶液的离子强度(I)为 (A) 0.006 (B) 0.008 (C) 0.002 (D)0.011
8. 土壤毛细管能够保持水分,其原因为
（A）毛细管密封不漏水 （B）毛细管弯曲液面上的蒸气压较大 （C）毛细管弯曲液面上的蒸气压较小 （D）毛细管不透气
9. 25℃时的电池反应 H 2 +1/2 O2 = H2O（l）与 2H 2 + O2 =2 H2O（l）所
对应的标准电势为E（1）与E（2），则两者关系为
θθθθ
（A）E（1）= E（2） （B）2E（1）= E（2）
θθθθ
（C）E（1）= 2 E（2） （D） E（2）= -E（1）
10．基元反应A→B + C的1/4衰期是 （A）k ln 4 （B） k ln 1/4 （C）（1/k）ln（3/4） （D）（1/k）ln （4/3）
11.298.15K,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg时,其电导;率κ和摩尔电导
率Λm将
θ
θ
（A）κ减少,Λm增加 （B）κ增加,Λm增加 （C）κ减少,Λm减少 （D）κ增加,Λm减少
12.一个可重复使用的可充电电池以1.8伏的输出电压放电,然后用2.2伏的电压充电,使电池恢复原状,整个过程的功、热及体系的吉布斯自由能的变化为
（A）W＜ 0 ， Q＜ 0，△G = 0 （B） W＞ 0， `Q＜ 0，△G = 0 （C） W＞ 0 ，Q＞ 0，△G＜ 0 （D））W＜ 0 ， Q= 0， △G = 0
二. 填空题( 共14分)
1. 一套简易的水浴恒温槽是由那些器件组成
______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
若要进行恒温槽恒温性能测试，需增加什么仪器_______________________ (4分) .
2在量热体系中,由于________________________________的原因,测得的体系反应前后温度的变化值(△T)必须进行__________________________。(2分)
3.盐桥是一个隔开半电池的液体部分并维持电的通道的简单装置,其作用在于有效的减少液体接界电位。盐桥中的盐应该满足那些要求
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(4分)
4.试写出两个等焓过程__________________;_________________________(2分)
5.在298K及标准大气压下,石墨→金刚石标准吉布斯自由能变化大于零.已知石墨的密度低于金刚石,则常温下实现石墨→金刚石转变的可能条件是________压力;理由是___________________________________________.(2分) 三. 简答题 (共10分)
1. 请将下面不可逆过程设计为可逆过程. (4分)
(1) 理想气体从P1V1T1经绝热不可逆变化到 P2V2T2 ； (2) 101.325Kpa、298K 1mol Hg（l）汽化为蒸气Hg（g）。已知Hg（l）在 101.325Kpa时沸点为630K;
2. 若液体可润湿毛细管壁.将该毛细管插入液体中,会发生什么现象?利用该现象可设计实
验测定液体的什么性质? (3分)
3. 某物质燃烧热的测量结果偏大，分析是那几种测量误差传递所引起的? (3分)
四 计算题（共27分）
1. (1) 已知氧在干燥空气中的含量为20.9 5%, 请计算氧在298 K ,101.325KPa 下水中的溶解
度.已知298K,水蒸气的压力为3167.74 Pa.,亨利系数Kc=7.9×10 7L.Pa/mol
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2023-01-08
