物理化学课后习题

【#文档大全网# 导语】以下是®文档大全网的小编为您整理的《物理化学课后习题》，欢迎阅读！

.

7.5 已知25℃时0.02mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453W。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555 mol·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050W。计算〔1〕电导池系数；〔2〕CaCl2溶液的电导率；〔3〕CaCl2溶液的摩尔电导率。 解：〔1〕电导池系数为

Kcell

KcellG

R

即KcellR



则： Kcell= 0.2768×453 = 125.4m-1 〔2〕CaCl2溶液的电导率



Kcell125.4

0.1994Sm1R1050

〔3〕CaCl2溶液的摩尔电导率

0.1194110.98321

m0.02388Smmol

c0.555103

7.7 25℃将电导率为0.14S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525W。在同一电导池中装入0.1 mol·dm-3的NH3·H2O溶液，测得电阻为2030W。利用表中的数据计算NH3·H2O的解离度与解离常数K。

解：查表知NH3·H2O无限稀释摩尔电导率为



NH3H2ONHOH

m

m

4

m





=73.5×10-4+198×10-4=271.5×10-4S·m2·mol-1

.


.

a

mNH3H2ONH3H2O



mNH3H2OcNH3H2OmNH3H2O

KcellGNH3H2O(KCl）R(KCl）



cNH3H2OmNH3H2OcNH3H2ORNH3H2OmNH3H2O



0.141525

0.110002030271.51040.01344

cNHcOH4ccca20.0134420.1K1.834105

cNH3H2O1ac10.013441

c



7.13 电池Pt|H2〔101.325kPa〕|HCl〔0.10 mol·kg-1〕|Hg2Cl2

〔s〕|Hg电动势E与温度T的关系为：

ETT=0.0694+1.881103-2.9106

KK V

2

〔1〕写出电池反应；

〔2〕计算25 ℃时该反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm以与电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr,m。

〔3〕若反应在电池外在同样条件恒压进行，计算系统与环境交换的热。

解：〔1〕电池反应为

11

H2g +Hg2Cl2s=Hgl+HClaq

2 2

〔2〕25 ℃时

E=0.0694+1.88110298.15-2.910298.15=0.3724V

3

6

2



.


.

dE3641

=1.88110-22.910298.151.51710VKdTp



因此，ΔrGm= -zEF = -1×96500×0.3724 = -35.94 kJ·mol-1

dE4-11rSzF1965001.5171014.64JmolK

dTp



ΔrHm =ΔrGm +TΔrSm = -35.94 + 14.64×298.15×10-3 = -31.57 kJ·mol-1

Qr,m = TΔrSm = 4.36 kJ·mol-1

〔3〕Qp,m =ΔrHm = -31.57 kJ·mol-1

7.14 25 ℃时，电池Zn|ZnCl2〔0.555 mol·kg-1〕|AgCl〔s〕|Ag的电动势E = 1.015V。已知E〔Zn2+|Zn〕=-0.7620V，E〔Cl-|AgCl|Ag〕=0.2222V，电池电动势的温度系数为：

dE41=-4.0210VKdTp



〔1〕写出电池反应；

〔2〕计算反应的标准平衡常数K； 〔3〕计算电池反应的可逆热Qr,m；

〔4〕求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子γ±。 解：〔1〕电池反应为

Zn〔s〕+ 2AgCl〔s〕= Zn2+ + 2Cl- + 2Ag〔s〕 〔2〕rGm=-RTlnKzEF 即：

lnK

0.22220.762096500zEF276.63

RT8.314298.15

K= 1.90×1033

dE

Qr,m=TrSmzFT

dTp 〔3〕

2965004.02104298.1523.13kJmol-1

.

本文来源：https://www.wddqxz.cn/56c569fcadaad1f34693daef5ef7ba0d4a736d79.html